1888年．北京派章京大人前来台湾商讨税赋问题，洋行老板方永华、地方士绅、衙门知府在大稻埕鼎鼎有名的天水楼设宴款待，不料在酒足饭饱后，章京大人却被当时的地下组织「光明会」党羽所刺杀身亡。「光明会」是当时民间组成的乡勇军，就像早期的天地会一般，由一群爱乡爱民、对当时清朝政府不满，又以保卫台湾人民权益为前提的爱国民众所组成，由于他们看不惯清朝政府派官员来台湾压榨百姓，因此藉机教训章京大人，不料却在天水楼外引发人命，引起城内轩然大波。而天水楼的老板娘王玉娟首先成为被怀疑的对象。 时序拉回二十年前。王玉娟原是大稻埕长大的女子，年轻时与大稻埕望族陈志宽的婚外情让她备受争议，最后不得不远走异乡，不料在泉州途中又因为种种原因差点客死异乡，所幸遇到当时的王爷所救，玉娟为了报恩，自此踏上「特务」之路，在王爷精心的栽培下，她成为王爷手下最得力的探子，二十年后她被王爷派来台湾追查光明会的乱党，却卷入杀生之祸，也重新牵引出当年他与陈志宽的那段恋情……
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